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简单酸改性主要是用硫酸、盐酸、磷酸或它们的混合酸洗涤或将加有酸的蒙脱土悬浮液加热一定时间。通过酸化改性的蒙脱土的比表面积增大,孔径也增大,而且具有更强的吸附性和化学活性,具有很高的吸附和催化性能,是一种非常好的中孔载体材料。处理后的蒙脱土可广泛应用于油品脱色、制无碳复写纸、催化剂载体及污水处理等方面。
天然蒙脱土按其层间可交换阳离子的种类分为氢基、钙基、钠基、锂基等蒙脱土,以钙基蒙脱土为主,但其性能较差,产品附加价值低。钠基蒙脱土比钙基蒙脱土有更好的膨胀性、阳离子交换性,水介质中的分散性、粘性、润滑性、热稳定性及较高热湿压强度和抗压强度。可用NaCl乙醇溶液、碳酸钠、焦磷酸钠、多聚磷酸钠作为改性剂交换钙基蒙脱土为钠基蒙脱土。
无机盐改性是通过加入一种或多种无机金属水合阳离子与蒙脱土层间可交换的阳离子进行交换,这些离子充当了平衡硅氧四面体上负电荷的作用,同时由于在层间溶剂的作用下,可以使蒙脱土剥离分散成更薄的单晶片。用于蒙脱土改性的盐主要有铝盐、镁盐、锌盐、铜盐等。
蒙脱土由于层间的大量无机离子而表现出来的疏油性,不利于其在聚合物基体中的分散,因此要对其进行有机改性。蒙脱土常用的有机改性剂有阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚合物单体和偶联剂等。例如采用阳离子表面活性剂改性常用十六或十八烷基基等季铵盐处理蒙脱土,发生阳离子交换反应。使有机基团覆盖蒙脱土表面或揷入其层间,使其表面能发生变化,增大了层间距,使其由原来的亲水性转变为亲油性。
合成橡胶为纳米蒙脱土大需求端。纳米蒙脱土具有耐腐蚀、抗冲击、耐磨损等优势,能有效改善合成橡胶的气密度,提高其强度及伸张率。近年来,我国合成橡胶行业景气度不断提升,产量呈持续增长态势。据国家统计局数据显示,2021年我国合成橡胶产量达811.7万吨,同比增长9.7%。在此背景下,纳米蒙脱土作为合成橡胶原材料,行业规模不断扩大。
纳米蒙脱土活性剂,其作用机理是通过离子交换反应,增加季铵盐表面活性剂在蒙脱土片层间的载负量和纳米材料对表面活性剂的协同稳定作用。由于蒙脱土硅酸盐片层之间吸附有金属阳离子,季铵盐表面活性剂中的阳离子基团与这些金属阳离子进行离子交换,从而形成纳米蒙脱土活性剂。
制备涂料:在常温条件下,向搅拌釜内投入含羟基醇酸树脂,其投入量以能均匀分散所加入的有机活化蒙脱土和颜料所需的量为准,然后再加入改性树脂、有机活化蒙脱土和颜料,混合均匀,研磨分散至细度小于20μm,加入剩余的含羟基醇酸树脂、氨基树脂、光稳定剂、流平剂和消泡剂,调和均匀,过滤、调节黏度,得到本涂料。
再加入相当于总量40mg/kg的甲基硅油作为涂料调整剂,加溶剂调节黏度,得到汽车面漆用的涂料。
由于蒙脱土纳米粒子具有较大的比表面积,吸附性,同时纳米粒子增强了汽车面漆中各组分间的相容性,这使得面漆与底材有更好的附着力,添加了纳米蒙脱土改性涂料的汽车面漆可使附着力提高近一个等级。
阳离子表面活性剂是改性MMT常用且使用多的一类有机改性剂,其改性机理为:阳离子表面活性剂通过与MMT层间的阳离子进行离子交换,使得阳离子表面活性剂能够顺利进入MMT层间,使MMT由疏油性变成亲油性,且增大了MMT的层间距,有利于聚合物链进一步的插层。
浙江丰虹从事膨润土(蒙脱石)行业已有四十余年。前身浙江丰虹粘土化工有限公司,2008年12月成立浙江丰虹新材料股份有限公司,公司 “丰虹”“华特”双品牌运作,是一家生产纳米蒙脱土、有机(水性)膨润土、硅酸镁锂、多彩保护胶、聚酰胺蜡粉(蜡浆)、水滑石、涂料增稠剂、分散剂、消泡剂、抗菌助剂等产品的高技术研发、规模化系列生产、内外销并重于一体的生产经营实体。产品广泛应用于涂料油墨、聚合物PP、PE等、石油钻井勘探、农化日化、胶黏剂等更多领域。
公司分别在浙江省安吉县、辽宁省建平县建有两大膨润土、蒙脱石生产基地,下辖浙江华特新材料有限公司、安吉丰虹蒙脱土材料有限公司、浙江顺孚粘土化工有限公司、建平华特北方化工有限公司、杭州精益化工有限公司、安吉丰虹环境科技有限公司、浙江丰虹生物科技有限公司等企业。公司占地面积50多万平方米,生产经营建筑面积8万平方米,形成了年产有机膨润土5万吨、无机系列膨润土(蒙脱石)20万吨的生产能力。此外,2021年6月丰虹再投资新项目,浙江丰彩新材料有限公司正式签约入园。新项目的投资有利扩充了丰虹的服务领域。
丰虹是国家高新技术企业、浙江省膨润土实验(中试)基地、中国非矿协会膨润土的理事长单位、中国涂料工业协会常务理事单位,拥有省级企业研究院、浙江省博士后工作站、院士工作站等, 2019年获得工信部批专精特新小巨人企业称号,2020年获得单项示范企业称号,并且正式启动IPO进程。与中科院宁波材料所、浙江大学、华南理工大学、山东科技大学等科研院校建立了联合实验室,并进行产品联合研发。丰虹是《膨润土》、《有机膨润土》国家标准、《涂料用增稠流变剂⸺膨润土》行业标准以及《易分散有机膨润土》浙江制造标准的负责起草单位。开发了新产品2项,负责承担国家火炬计划和科技型中小企业创新基金各1项,先后荣获石化总公司(部级)科技进步二等奖,浙江省科技进步一等奖、三等奖和国家科技进步二等奖。“丰虹”商标被认定为中国商标、浙江省商标,“丰虹”产品被认定为浙江省产品。
为顺应国家环保大战略,丰虹顺势而为,适时推出适用于水性、无溶剂、高固含涂料体系的环保涂料流变助剂,包括水性膨润土、新型有机膨润土、锂皂石保护胶以及水性聚酰胺蜡和溶剂型聚酰胺蜡产品,进一步扩充了丰虹的产品体系和服务领域。2021年4月,丰虹子公司年产20000吨硅酸盐功能材料二期项目已投产,丰虹旗下产品线将进一步扩充。为此,丰虹正全国各区域招募合作伙伴共谋发展。
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